Según el mecanismo de fotólisis, los fotoiniciadores se dividen en dos categorías: fotoiniciadores de polimerización por radicales libres y fotoiniciadores de polimerización catiónica, siendo los fotoiniciadores de radicales libres los más utilizados. Los fotoiniciadores de radicales libres se pueden dividir en fotoiniciadores de craqueo y fotoiniciadores de abstracción de hidrógeno según el mecanismo de generación de radicales libres. Según sus características estructurales, los fotoiniciadores se pueden dividir en las siguientes categorías:
Benjuí y sus derivados (benjuí, éter dimetílico de benzoína, éter etílico de benzoína, éter isopropílico de benzoína, éter butílico de benzoína).
Bencilos (difeniletanona, α,α-dimetoxi-α-fenilacetofenona).
Alquilfenonas (α,α-dietoxiacetofenona, α-hidroxialquilfenona, α-aminoalquilfenona).
Óxidos de acilfosfina (óxidos de aroilfosfina, óxidos de bisbenzoilfenilfosfina).
Benzofenonas (benzofenona, 2,4-dihidroxibenzofenona, cetona de Michler).
Tioxantonas (tiopropoxitioxantona, isopropiltioxantona).
Los fotoiniciadores catiónicos también son fotoiniciadores importantes, incluyendo sales de diariliodonio, sales de triariliodonio, sales de alquilyodonio, hexafluorofosfato de cumeno ferroceno y similares.
El nombre completo de fotoiniciador es fotoiniciador de tratamiento UV, que se puede separar en 3 categorías: